Спасибо всем. По ссылке уважаемого укротюрка принимаю к сведению:

- впервые слово "украинцы" появилось в документе 1648 г. - записке московского думного дьяка Ивана Гавренёва. Применялось оно по отношению к военным людям украиных городов Московского гос-ва - Тулы, Брянска, Каширы и т.д.
- впервые слово "украинцы" как обозначение этноса появилось в документе 1845 г. - записке сторонника Костомарова В.Белозерского.